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PVC管道表觀變灰、發(fā)黑主要有哪幾個(gè)方面的原因?

文章來(lái)源:本站    時(shí)間:2019-08-28 15:35:28

PVC管道表觀變灰、發(fā)黑主要有哪幾個(gè)方面的原因?


PVC管道配方主要由PVC樹(shù)脂和助劑組成。其中助劑按功能又分為:熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工改性劑、沖擊改性劑、填充劑、耐老化劑、著色劑等。


    PVC管道變黑主要有哪幾個(gè)方面的原因?

   一、PVC產(chǎn)品質(zhì)量

  由于PVC分子結(jié)構(gòu)中存在叔氯和烯丙基氯,故PVC管材在加工和后期的使用過(guò)程中易發(fā)生分解,脫HCL易形成共軛雙鍵,多個(gè)雙鍵形成,導(dǎo)致管材變色開(kāi)始發(fā)生,其顏色變化順序?yàn)椋喊咨?粉紅色-淺黃色-紅色-黑色(碳化),故PVC質(zhì)量,穩(wěn)定劑質(zhì)量(控制分解)和用量至關(guān)重要。

 

二、質(zhì)量不合格鈦白粉誘發(fā)的變色

  Ti 表面是否進(jìn)行包覆處理對(duì)光催化反應(yīng)有重要影響。無(wú)論是金紅石型還是銳鈦型TiO2,若表面不進(jìn)行包覆處理,其都能發(fā)生光催化反應(yīng)而導(dǎo)致PVC— u管材變色;如果使用活性低的材料(如Al?O?或ZRO? )包覆處理堵塞Tio2表面的活性點(diǎn),則能在很大程度上抑制或減少發(fā)生表面光催化反應(yīng)。

      通常TiO?有兩種結(jié)構(gòu)形式:銳鈦型和金紅石型。由于其結(jié)構(gòu)、使用能和耐老化性能不同。做為PVC管材使用TiO?必須為金紅石型。但由于一些廠家生產(chǎn)TiO?質(zhì)量問(wèn)題或由于TiO?表面包覆(SiO?、AL?O?有機(jī)物)不均,結(jié)果TiO?在光催化情況之下易發(fā)生變色(變灰)現(xiàn)象。(銳鈦型價(jià)格每噸低1000元,進(jìn)口每噸高2000~4000元)。

     TiO 表面光催化反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的活性原子團(tuán)與PVC共混物中的鉛發(fā)生氧化老化反應(yīng) 。

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    (反應(yīng)條件:TiO 表面光催化反應(yīng)的發(fā)生需要多個(gè)環(huán)境條件的共同作用,如陽(yáng)光曝曬、濕度、溫度等,其中溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率有很大的影響,通常溫度每升高10℃ ,化學(xué)反應(yīng)速率增加1倍。在氣候炎熱的夏天,TiO:著色材料的表面可以達(dá)到50~70℃ ,這對(duì)光催化反應(yīng)有極大的影響

     從以上反應(yīng)過(guò)程可以看出:在合適的條件下,TiO。發(fā)生在表面的光催化反應(yīng)可以看做是一個(gè)周期性的氧化還原反應(yīng)。由于氧化還原反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生了黑色的鉛,因而導(dǎo)致淺色PVC—U管材表面出現(xiàn)了灰黑色斑。當(dāng)停止光照一定時(shí)間后,PVC—U管材表面的灰黑色斑會(huì)慢慢消失。


結(jié)論:

    淺色PVC—U管材表面產(chǎn)生灰黑色斑的原因是其中含有鉛化合物,在Tio 表面光催化反應(yīng)時(shí)鉛化合物發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成了黑色的單質(zhì)鉛,從而產(chǎn)生灰黑色斑。金紅石型TiO 只能減緩變色速度,但不能完全避免問(wèn)題的發(fā)生。

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三、硫污染和鉛鹽穩(wěn)定劑、鎘穩(wěn)定劑

  隨著工業(yè)的發(fā)展,酸雨,硫污染日趨嚴(yán)重,且型材在貯存和運(yùn)輸過(guò)程中可能與硫磺,硫化物相接觸,故發(fā)生硫化污染的可能性較大。硫污染主要是

  Pb2﹢+S2-→PbS(黑)

  2S2﹣+PbCl?→Pb(ClS)?(紅褐色)

  反應(yīng)形成的物質(zhì)為黑色或紅裼色,可導(dǎo)致白色材料變色,故使用鉛鹽穩(wěn)定劑型材易發(fā)生硫污染。鎘類穩(wěn)定劑屬有毒產(chǎn)品,如在管材中使用,在硫化物環(huán)境中易發(fā)生如下反應(yīng):

  S2-+Cd2+→CdS↓(黃色)

  會(huì)導(dǎo)致管材泛黃,因此鎘類穩(wěn)定劑,很少被使用。


四、群青引發(fā)的變色(在含鉛鹽穩(wěn)定劑配方中)

  群青是含多硫化鈉而具有特殊結(jié)構(gòu)的硅酸鋁。不經(jīng)特殊處理的群青耐堿性耐熱性和耐酸性差。當(dāng)管材被酸雨淋后,在強(qiáng)烈的陽(yáng)光照射下,在管材表面殘存的酸雨與群青作用形成“HS------ˉ”離子,該離子溶于水,進(jìn)一步水解形成Sˉ與型材中存在的Pb2+作用,形成沉淀物而使管材表面著色從而導(dǎo)致“硫化”污染現(xiàn)象-。

  Pb2﹢+S?ˉ→PbS↓(結(jié)晶形:藍(lán)色)

  (無(wú)定形:黑色)


五、新型增韌材料對(duì)白色型材耐候性、變色性影響

  CPE做PVC增韌材料目前還被絕大多數(shù)廠家所使用,但CPE氯化聚乙烯,由于其結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),在光熱、氧等作用下易分解變色,使管材變黃。此外,更為主要的是CPE分解產(chǎn)生HCL易與鉛鹽穩(wěn)定劑反應(yīng)成PbCl?。在硫污染環(huán)境之下易生成Pb(ClS)?和PbS,會(huì)使管材變?yōu)榧t褐色和黑色。

 

六、因此建議:

 ?、?群青必需要進(jìn)行處理,具有耐堿性耐熱性和耐酸性

 ?、?不采用含硫化物的穩(wěn)定劑

 ?、?采用金紅石型鈦白粉

  ④ 采用質(zhì)量?jī)?yōu)級(jí)的CPE

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